秦昭襄王十四年(前293年)，韩魏联军扼守崤函以阻秦东进，秦国的丞相魏冉推荐白起为主将，出兵攻打韩、魏二国。白起上任后采用避实击虚、先弱后强的战法。

将秦军主力军绕至韩魏联军后方，多次击破联军分队及后方留守之军，逐渐将韩魏联军主力包围于伊阙，最终灭韩魏联军二十四万人，俘虏魏将公孙喜，又渡黄河攻取韩国安邑以东到乾河的土地。此战白起一战成名，因功升任国尉。

 秦昭襄王十五年(前292年)，白起升任大良造，发兵攻魏，一举夺取了魏城大小六十一座，为秦的东出崤函奠定了基础。秦昭襄王十六年(前291年)，白起与客卿司马错联合攻下垣城。

秦昭襄王二十一年(前286年)，白起攻打赵国，夺取光狼城(今山西高平市西)。