过去有“好女不嫁二男”的古训，不知桂英与自成能否同意此事。经过高立功私下里周旋，不料想二人都一说即合。于是，李自成与高桂英便花壶芦山响吹戏玎地成亲结婚了。自成与桂英新婚后，便在高立功家与桂英召集一帮乡间兄弟每天在院子里习武练功。桂英在李自成的指点下，武艺长进很大。有时比武，李自成也很难胜过她，李自成不由赞叹桂英是女中豪杰。

就这样壶芦山美人配英雄的事很快传了出去，官府也闻风追来。李自成便与高桂英、高立功、高一功收拾行李，连夜出走。后来，几经辗转，投奔延安嫡舅高迎祥的队伍。从此，高桂英与李自 成夫唱妇随，恩爱无比，同心协力，患难与共，并亲率一批以米脂婆姨为骨干的女将组成娘子军，跟随闯王李自成驰骋疆场，浴血拼杀数十载，协助李自成推翻了明朝，建立大顺政权，成为中国历史上屈指可数的巾帼英杰。

据有关史料记载，李自成兵败后为了保存实力，留在了九宫山，高夫人带李过、李通、李来亨及贺珍、邢永忠由山僻小路而去。此后高桂英经常与李自成保持联系，一直遵从李自成旨意，集结大顺军高举闯王大旗，称自成为帝，继续与清兵抗衡。在抗清斗争中，高桂英屡建奇功，后被南唐王封为节、孝、贞、义一品夫人，号其军为忠贞营。后清军大集，攻破茅麓山，高桂英与李来亨举家自焚。